Publication

How advantageous is the intramolecular aggregation of 1,4-organodilithio compounds?

Manfred Schlosser
1994
Journal Articles

Résumé

1,11-Dilithio-5,5,7,7-tetramethyl-5,7-dihydrodibenz[c,e]oxepin (3; shown as I) is a conformationally confined analog of o,o'-dilithiobiphenyl (1). A temp. variable NMR study of this model compd., monitoring the coalescence of its diastereotopic Me groups, has revealed a barrier of about 12 kcal/mol to planarization, just 2 kcal/mol less than that found with the metal-free heterocycle. Thus, the energetic benefit of intramol. aggregation of o,o'-dilithiobisaryls is significantly smaller than that predicted by ab initio calcns. [on SciFinder (R)]

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https://infoscience.epfl.ch/entities/publication/8ed12c8a-459b-41f9-bef2-2658ba42f430

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Concepts associés (20)

Tension de cycle

En chimie organique, la tension de cycle ou contrainte cyclique désigne la déstabilisation d'une molécule cyclique, telle un cycloalcane, causée par l'orientation spatiale des atomes qui la composent. Cette tension provient d'une combinaison (1) de contrainte d'angle, (2) de contrainte de torsion (ou tension de Pitzer) et (3) de la tension trans-annulaire (ou contrainte de van der Waals).

Groupe algébrique

En géométrie algébrique, la notion de groupe algébrique est un équivalent des groupes de Lie en géométrie différentielle ou complexe. Un groupe algébrique est une variété algébrique munie d'une loi de groupe compatible avec sa structure de variété algébrique. Un groupe algébrique sur un corps (commutatif) K est une variété algébrique sur munie : d'un morphisme de K-variétés algébriques (appelé aussi multiplication) .

Strain (chemistry)

In chemistry, a molecule experiences strain when its chemical structure undergoes some stress which raises its internal energy in comparison to a strain-free reference compound. The internal energy of a molecule consists of all the energy stored within it. A strained molecule has an additional amount of internal energy which an unstrained molecule does not. This extra internal energy, or strain energy, can be likened to a compressed spring.

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