Publication

Direct measurement of eigenstate-resolved unimolecular dissociation rates of HOCl

Thomas Rizzo
1997
Journal Articles

Résumé

Double-resonance overtone excitation prepares HOCl molecules in single rovibrational states above the unimolecular dissociation threshold in the ground electronic state, Detecting the OH dissociation fragments allows us to observe which reactant states lie above or below the dissocation threshold and determine that threshold to be 19 290.3+/-0.6 cm(-1). Dissociation rates from single, well-characterized eigenstates of the parent molecule exhibit fluctuations of more than an order of magnitude. (C) 1997 American Institute of Physics. [S0021-9606(97)04047-6].

Source officielle

https://infoscience.epfl.ch/entities/publication/ce7df6db-5898-4d79-8ede-bcf95a3bf841

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Niveau d'énergie

Un niveau d'énergie est une quantité utilisée pour décrire les systèmes en mécanique quantique et par extension dans la physique en général, sachant que, s'il y a bien quantification de l'énergie, à un niveau d'énergie donné correspond un « état du système » donné ; à moins que le niveau d'énergie soit dit « dégénéré ». La notion de niveau d'énergie a été proposée en 1913 par le physicien danois Niels Bohr.

Spectroscopie rotationnelle-vibrationnelle

La spectroscopie rotationnelle-vibrationnelle est une branche de la spectroscopie moléculaire à laquelle est observée le couplage rovibrationnel, ou l'excitation à la fois des phénomènes de vibration et de rotation au sein d'un objet chimique (une molécule, par exemple). Il est à distinguer du couplage rovibronique qui implique une modification simultanée des états électroniques, vibrationnels et rotationnels. Ce phénomène physique est exploité pour la caractérisation spectroscopique.

Théorie de l'état de transition

thumb|Figure 1 : diagramme de réaction pour une réaction de substitution nucléophile bimoléculaire (SN2) entre le bromométhane et l'anion hydroxyde|400px La théorie de l'état de transition (en anglais transition state theory - TST) a pour objectif d'expliquer les cinétiques de réaction pour des réactions chimiques élémentaires. Cette théorie postule l'existence d'un genre spécial d'équilibre chimique, le quasi-équilibre, entre les réactifs et un complexe de transition activé.

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