Publication

Homoatomic sulfur cations

2003
Journal Articles

Résumé

A review of the recent achievements in an understanding of the synthesis, soln. behavior, structure and bonding of the homopolyat. sulfur cations. A focus is put on the developments aimed to understand exptl. observations, i.e., quantum chem. calcns. of these electronically delicate species. The synthesis of the highly electrophilic sulfur cations requires the use of very weakly basic conditions throughout, that is weakly coordinating counterions such as AsF6-, SbF6-, Sb2F11- as well as weakly basic solvents such as SO2, HF, HSO3F. Structure and bonding of the currently structurally characterized S42+, S82+, and S192+ cations are governed by pos. charge delocalization brought about by 3pv3pv, v*-v* and 3p2->3V* bonding interactions. The soln. behavior of S82+ salts, which give rise to several sulfur radical cations such as S5.+, was analyzed in detail based on (calcd.) thermodn. as well as spectroscopic considerations and hitherto unknown D3d sym. S62+ and D4h sym. S4.+ are likely players in SO2 solns. of S8(AsF6)2. [on SciFinder (R)]

Source officielle

https://infoscience.epfl.ch/entities/publication/7e20fcc1-0202-453a-862f-8547fa11fcf4

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Concepts associés (26)

Base (chimie)

thumb|Bouteille d'ammoniaque à 25-28%. Une 'base est un produit chimique qui, à l'inverse d'un acide, est capable de capturer un ou plusieurs protons ou, réciproquement, de fournir des électrons. Un milieu riche en bases est dit basique ou alcalin'. Il existe différents modèles chimiques pour expliquer le comportement des bases. La réaction chimique d'un acide et d'une base donne un sel et de l'eau. C'est un produit caustique, qui peut provoquer des brûlures. Les bases les plus connues sont la chaux vive, l'ammoniaque et la soude.

Acid strength

Acid strength is the tendency of an acid, symbolised by the chemical formula HA, to dissociate into a proton, H+, and an anion, A-. The dissociation of a strong acid in solution is effectively complete, except in its most concentrated solutions. HA -> H+ + A- Examples of strong acids are hydrochloric acid (HCl), perchloric acid (HClO4), nitric acid (HNO3) and sulfuric acid (H2SO4). A weak acid is only partially dissociated, with both the undissociated acid and its dissociation products being present, in solution, in equilibrium with each other.

Constante d'acidité

vignette|350px|L'acide acétique, un acide faible, donne un proton (ion hydrogène, ici surcoloré en vert) à l'eau dans une réaction d'équilibre donnant l'ion acétate et l'ion hydronium (code couleur : rouge=oxygène, noir=carbone, blanc=hydrogène). En chimie, une constante d'acidité ou constante de dissociation acide, Ka, est une mesure quantitative de la force d'un acide en solution. C'est la constante d'équilibre de la réaction de dissociation d'une espèce acide dans le cadre des réactions acido-basiques.

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