Publication

The reaction volume for the equilibrium between the lanthanide(III) ennea- and octaaqua ions as a diagnostic aid for their water-exchange mechanisms

André Merbach, Gabor Laurenczy
1988
Journal Articles

Résumé

The equilibrium between [Ce(H2O)9]3+ and [Ce(H2O)8]3+ has been followed in aqueous solution at 298 K by variable‐pressure UV spectroscopy at 295 nm. The dervied volume of reaction for the dissociation of this enneaaqua ion is ΔV 0 = +10.9 cm3. mol−1. This value, together with the previously determined activation volume, ΔV ≠ = −6 cm3. mol−1, for H2O exchange on [Ln(H2O)8]3+ (Ln = Tb to Tm), allows the assignment of an associative interchange I a mechanism on these octaaqua ions.

Source officielle

https://infoscience.epfl.ch/entities/publication/6c123e96-4a93-416d-9162-4d9ba7687880

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Reaction rate

The reaction rate or rate of reaction is the speed at which a chemical reaction takes place, defined as proportional to the increase in the concentration of a product per unit time and to the decrease in the concentration of a reactant per unit time. Reaction rates can vary dramatically. For example, the oxidative rusting of iron under Earth's atmosphere is a slow reaction that can take many years, but the combustion of cellulose in a fire is a reaction that takes place in fractions of a second.

Associative substitution

Associative substitution describes a pathway by which compounds interchange ligands. The terminology is typically applied to organometallic and coordination complexes, but resembles the Sn2 mechanism in organic chemistry. The opposite pathway is dissociative substitution, being analogous to the Sn1 pathway. Intermediate pathways exist between the pure associative and pure dissociative pathways, these are called interchange mechanisms.

Mécanisme réactionnel

En chimie, un mécanisme réactionnel est l'enchainement d'étapes, de réactions élémentaires, par lequel un changement chimique a lieu. Bien que, pour la plupart des réactions, seul le bilan global (transformation des réactifs en produits) soit observable directement, des expériences permettent de déterminer la séquence possible des étapes du mécanisme réactionnel associé. Un mécanisme réactionnel décrit en détail ce qui se passe à chaque étape d'une transformation chimique.

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