Annélation de Robinson

En chimie organique, l'annélation de Robinson est une réaction qui créé une cétone α,β-insaturée cyclique à 6 membres à partir d'une cétone (ou aldéhyde) et de la méthylvinylcétone. La réaction tient son nom du chimiste britannique Robert Robinson qui l'a découverte à l'université d'Oxford. center|350px|L'annélation de Robinson La méthylvinylcétone (ou ses dérivés) est un réactif essentiel de la réaction puisqu'elle est à la fois un accepteur de Michael et qu'elle peut prendre part à une condensation aldolique. La première étape de l'annélation est une addition de Michael suivie par une addition aldolique comme étape de cyclisation. La réaction continue par une étape de déshydratation comme dans une condensation aldolique classique pour former le cycle cyclohexénone. center|650px|Mécanisme de l'annélation de Robinson L'original de Wieland-Miescher cétone est racémique et préparé dans une annélation de Robinson du 2-méthylcyclohexane-1,3-dione et la méthyl vinyl cétone. L'annélation de Robinson peut être rendue stéréoselective par l'ajout de L- ou D-proline. center|400px|Annélation asymétrique de Robinson lors de la synthèse d'une cétone de Wieland-Miescher. Des dérivés de la proline peuvent aussi être utilisés comme pour cette annélation asymétrique du géranial : center|400px|Annélation de Robinson asymétrique La réaction de Wichterle est une variante de l'annélation de Robinson où la méthylvinylcétone est remplacée par le E-1,3-dichlorobut-2-ène. center|550px|Réaction de Wichterle La séquence réactionnelle de l'annélation de Hauser est addition de Michael - condensation de Dieckman - élimination. 400px|center|L'annélation de Hauser La cétone de Wieland-Miescher est le produit de l'annélation de Robinson de la 2-méthylcyclohexane-1,3-dione et de la méthylvinylcétone(racémique) alors que la cétone de Hajos-Parrish est le produit de la réaction de la 2-méthylcyclohexane-1,3-dione et de la méthylvinylcétone catalysé par la D-proline .