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La pyrolyse couplée à la spectrométrie de masse (Py-CG-SM) est une pyrolyse suivie d'une chromatographie en phase gazeuse-spectrométrie de masse. Cette technique d'analyse chimique repose sur une altération massive par la chaleur, en particulier des structures complexes (polymères, copolymères ou autres analytes complexes non-solubles) ne pouvant pas être directement analysées par chromatographie en phase gazeuse (par manque de volatilité). Cette technique, très polyvalente, est souvent utilisée pour minimiser la préparation d'échantillons et des analyses peuvent se faire sur le terrain avec des systèmes portatifs. Les hauts polymères figurent parmi les analytes les plus difficiles à analyser car ils possèdent de très hauts poids moléculaires et ne sont pas volatils. D’autres techniques utilisées pour analyser ceux-ci en chimie analytique sont l’analyse thermogravimétrique (TGA), la microscopie électronique à balayage (MEB), la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR), la chromatographie d'exclusion stérique (SEC) et la spectrométrie de masse. La pyrolyse (du grec Pyro, « feu » et lyso, « décomposition ») couplée à la CG a fait ses débuts dans les années 1960. Les deux techniques analytiques furent couplées en 1960 à l’université de Cologne en Allemagne. En 1960, quinze articles étaient publiés sur la Py-CG ; en 1965, quarante articles et en 1970, quatre cents articles. La pyrolyse consiste à un transfert l’énergie, sous forme de chaleur, à une substance afin d'avoir un changement de composition chimique (décomposition) ou un changement physique (ébullition, fusion). La dégradation thermique coupe les liaisons chimiques grâce à l'énergie thermique élevée, pour produire des petites molécules volatiles. De nombreux facteurs sont impliqués dans l'analyse Py-CG, par exemple la température, le gradient de température, la durée de l’analyse, les réactions secondaires, la taille de l’échantillon et la vélocité du gaz inerte. La gamme de température souvent utilisée en Py-CG est de en présence d’un gaz inerte.